央廣網(wǎng)大連9月29日消息(記者張四清 賈鐵生 通訊員倪友明)芳烴(苯、甲苯、二甲苯)是重要的基礎(chǔ)化工原料,其產(chǎn)量和規(guī)模僅次于乙烯和丙烯。目前,芳烴的大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)是通過石腦油為原料的芳烴聯(lián)合裝置實(shí)現(xiàn)。近年來,我國(guó)聚酯工業(yè)高速發(fā)展,芳烴消費(fèi)量快速上升,供應(yīng)缺口逐年加大。因此,加快芳烴生產(chǎn)、發(fā)展芳烴新技術(shù)對(duì)于我國(guó)聚酯業(yè)的健康發(fā)展至關(guān)重要。
由于我國(guó)石油資源短缺,煤炭豐富,能源及化學(xué)品的清潔高效供應(yīng)已成為國(guó)家發(fā)展中亟須解決的問題。發(fā)展煤經(jīng)甲醇制芳烴等化學(xué)品技術(shù),對(duì)于降低原油對(duì)外依存度和保障國(guó)家能源安全意義重大,且市場(chǎng)前景廣闊。甲醇制芳烴反應(yīng)常選用具有擇形性的ZSM-5分子篩作為催化劑。因?yàn)闅滢D(zhuǎn)移反應(yīng)存在,生成芳烴的同時(shí)會(huì)伴隨著烷烴生成,芳烴選擇性有待進(jìn)一步提高。
近日,中科院大連化物所甲醇制烯烴國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室劉中民院士、朱文良研究員團(tuán)隊(duì),發(fā)現(xiàn)在無金屬改性的純H-ZSM-5分子篩上,甲醇與一氧化碳能夠發(fā)生耦合反應(yīng),獲得約80%芳烴選擇性。另外,該團(tuán)隊(duì)還提出了一種全新的芳構(gòu)化機(jī)理:甲醇與一氧化碳在H-ZSM-5上發(fā)生羰化反應(yīng)生成羰化物中間體,然后與烯烴反應(yīng)生成環(huán)戊烯酮類中間體,經(jīng)脫水得到芳烴。通過13C核磁與同位素示蹤等方法,證明了一氧化碳的碳能進(jìn)入到芳烴以及環(huán)戊烯酮類中間體中。由于一氧化碳中的碳部分進(jìn)入到芳烴中,相對(duì)甲醇直接制芳烴,能提升芳烴的產(chǎn)量,有利于提高工業(yè)化過程的經(jīng)濟(jì)性。該研究以通訊形式發(fā)表在《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》(Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 12549-12553)上。該論文還被評(píng)為熱點(diǎn)論文(Hot Paper)。
上述研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金的支持。